飲用水中的硫化物主要來(lái)源于地下礦物的溶解，以及水中微生物在厭氧條件下的分解作用。另外河流中的硫化物除了上述的兩種之外，還有一部分來(lái)自于生活污水和工業(yè)廢水。其檢測(cè)方法主要有碘量法和亞甲基藍(lán)分光光度法兩種，這兩種方法的不同在于，碘量法只能檢測(cè)硫化物含量在0.40mg/L的水樣，而亞甲基藍(lán)分光光度法的測(cè)定下限在0.04mg/L。因此對(duì)于一些需要獲得水中精確硫化物含量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)，大多數(shù)會(huì)采用亞甲基藍(lán)分光光度法。
水樣中的硫化物經(jīng)過(guò)酸化、加熱氮吹或蒸餾后,產(chǎn)生的硫化氫用氫氧化鈉溶液吸收,生成的硫離子在硫酸鐵銨酸性溶液中與N,N二甲基對(duì)苯二胺反應(yīng)生成亞甲基藍(lán),在665nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度,硫化物含量與吸光度值成正比。
除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?實(shí)驗(yàn)用水為去離子除氧水。
1.去離子除氧水
將蒸餾水通過(guò)離子交換柱制得去離子水,通入氮?dú)庵溜柡?以200ml/min-300ml/min的速度通氮?dú)饧s20min),以除去水中溶解氧。制得的去離子除氧水應(yīng)立即蓋嚴(yán),并存放于玻璃瓶?jī)?nèi),現(xiàn)用現(xiàn)制。或使用純水機(jī)新制備的超純水。
2.硫酸(H2SO4):p=1.84g/ml。
3.鹽酸(HCl):p=1.19g/ml,優(yōu)級(jí)純。
4.氫氧化鈉溶液
稱(chēng)取10.0g氫氧化鈉溶于1000ml去離子水或超純水中，搖勻。
5.N,N二甲基對(duì)苯二胺溶液
稱(chēng)取2.0gN,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽溶于700ml去離子水或超純水中，緩緩加入200ml硫酸，冷卻后用水稀釋至1000ml，搖勻。此溶液室溫下貯存于密閉的棕色瓶?jī)?nèi)，可穩(wěn)定三個(gè)月。
6.硫酸鐵銨溶液
稱(chēng)取25.0g硫酸鐵銨溶于100ml去離子水或超純水中，緩緩加入5.0ml硫酸，冷卻后用水稀釋至250ml搖勻。溶液如出現(xiàn)不溶物，應(yīng)過(guò)濾后使用。
7.乙酸鋅。
8.抗氧化劑溶液
稱(chēng)取4.0g抗壞血酸、0.2g乙二胺四乙酸二鈉、0.6g氫氧化鈉溶于100ml去離子水或超純水中，搖勻并貯存于棕色試劑瓶中。現(xiàn)用現(xiàn)配。
9.乙二胺四乙酸二鈉。
10.鹽酸溶液 （1+1）。
11.乙酸溶液
12.硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液
此溶液可以在相關(guān)市場(chǎng)上直接購(gòu)買(mǎi)，但一定要購(gòu)買(mǎi)有相關(guān)資質(zhì)的產(chǎn)品。
13.硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液
將一定量硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液移入到已加入2.0ml氫氧化鈉溶液和100ml超純水的棕色容量瓶中，用去離子水或超純水進(jìn)行定容，配制成含硫離子濃度為10.00mg/L的硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液。現(xiàn)用現(xiàn)配。
14.氮?dú)猓杭兌取?9.999%。
15.酸化-吹氣-吸收或酸化-蒸餾-吸收裝置
16.分光光度計(jì)
17.具塞比色管 100ml。
18.棕色具塞磨口玻璃瓶 200ml。
試樣的制備有兩種方法，一種是酸化-吹氣-吸收法，另外一種是酸化-蒸餾-吸收法，這兩種方法我們推薦大家使用蒸餾吸收法。因?yàn)樗峄禋夥ㄋ捎玫牡獨(dú)夂屑吧倭康难鯕猓趯?shí)驗(yàn)時(shí)會(huì)氧化水樣中的硫化氫，會(huì)對(duì)一些低濃度的水樣（地下水、飲用水）產(chǎn)生影響。
取200ml混勻的水樣，或適量水樣加水稀釋至200ml，迅速轉(zhuǎn)移至500ml蒸餾瓶中，再加入5ml抗氧化劑溶液，輕輕搖動(dòng)，加數(shù)粒玻璃珠。量取20.0ml氫氧化鈉溶液于100ml吸收比色管中作為吸收液，餾出液導(dǎo)管下端插入吸收液液面下，以保證吸收完全。打開(kāi)冷凝水，向蒸餾瓶中迅速加入10ml鹽酸溶液，并立即蓋緊塞子，打開(kāi)溫控電爐，調(diào)節(jié)合適加熱溫度，以2ml/min-4ml/min的餾出速度進(jìn)行蒸餾。當(dāng)比色管中的溶液達(dá)到約60ml時(shí)，停止蒸餾。斷開(kāi)導(dǎo)氣管，用少量水沖洗餾出液導(dǎo)管，并入吸收液中，待測(cè)。
取6支100ml具塞比色管，各加20ml氫氧化鈉吸收液，分別量取0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、7.00ml硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液移入各比色管，加水至約60ml，沿比色管壁緩慢加入10ml N,N—二甲基對(duì)苯二胺溶液，立即密塞并緩慢倒轉(zhuǎn)一次，拔塞開(kāi)小口加1ml硫酸鐵銨溶液，立即密塞并充分搖勻，配制成濃度為0.00ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、20.0ug/L、40.0ug/L、70.0ug/L的標(biāo)準(zhǔn)序列，放置10min后，用去離子水或超純水定容至標(biāo)線，搖勻。使用10mm比色皿，以去離子水或超純水作參比，在波長(zhǎng)665nm處測(cè)量吸光度。以硫化物的含量(ug)為橫坐標(biāo)，以扣除零濃度點(diǎn)后的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制測(cè)定高濃度樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
分別量取0.00ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液，按上述步驟，配制成濃度為0.00ug/L、2.0ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、15.0ug/L、20.0ug/L的標(biāo)準(zhǔn)序列，用30mm比色皿比色，繪制用于測(cè)定低濃度樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
按照以上的標(biāo)準(zhǔn)曲線建立步驟對(duì)酸化蒸餾后的水樣進(jìn)行操作，然后測(cè)定其吸光度，對(duì)照同步驟測(cè)得的空白試樣參數(shù)，得出的水樣中硫化物的準(zhǔn)確含量。
1.一般硫化物的水樣采集后要立即進(jìn)行檢測(cè)，如果條件不允許的話，可以先加乙酸鋅溶液，再加水樣近滿(mǎn)瓶，然后加氫氧化鈉溶液，最后加抗氧化劑溶液，對(duì)采集的水樣進(jìn)行固定，但要在4d內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。
2.因?yàn)樗玫囊恍┰噭┚哂形ｋU(xiǎn)性，因此對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢物，在進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚砗筮M(jìn)行保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理，防止對(duì)人員及環(huán)境造成危害。
3.在加入的N,N-二甲基對(duì)苯二胺和硫酸鐵銨這兩種試劑時(shí)一定要小心，因?yàn)檫@兩種試劑都含有硫酸等腐蝕性液體。在加入這兩種試劑時(shí)，均應(yīng)沿比色管壁緩慢加入，然后迅速密塞混勻，避免硫化氫逸出損失。
4.在采集時(shí)不要過(guò)多的搖晃水樣，避免硫化物的揮發(fā)。
本文參考文獻(xiàn)：水質(zhì)硫化物的測(cè)定-亞甲基藍(lán)分光光度法標(biāo)準(zhǔn)。
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